酮/酮聯氮法
在預聚體混合法中,采用水溶性二元伯胺作擴鏈劑時,由于氨基與-NCO基團反應速率過快,難以獲得粒徑均勻而微細的分散體。擴鏈階段若用酮或酮聯氮代替二元伯胺進行水相擴鏈則能解決此問題。酮由酮與二胺反應生成,酮聯氮由酮與肼反應生成。酮/酮聯氮與含離子基團的端-NCO聚氨酯預聚體混合時不會過早發生擴鏈反應,但遇水時,酮/酮聯氮與水反應則釋放出二胺/肼,對預聚體進行擴鏈,由于受釋放反應的制約,擴鏈反應能夠平穩地進行,得到性能良好的水性聚氨酯一脲分散液。
酮/酮聯氮法適用于由芳香族制備水性聚氨酯分散液,該法融合了丙法、預聚體混合法的優點,是制備高質量水性聚氨酯
產品技術變化特點
大多數水性PU主要是由自乳化法制備,以含親水性基團的PU為主要固化成分,涂膜干燥時若親水成分不能有效的進入交聯網絡中,干燥形成的涂膜遇水易溶脹。另外其缺少像雙組分溶劑型PU涂膜所能得到的交聯密度和高相對分子質量,因而這些水分散體涂膜的耐水性、耐溶劑性、耐熱性和光澤性較差,嚴重地限制了其使用的范圍。因此,常采用提高涂膜的交聯密度來改善乳液涂膜的耐水性。常用的交聯方法有兩種:一種是在合成PU預聚物時,加入官能度大于2的多羥基化合物,直接生成交聯PU預聚物,將上述預聚物很好地分散在水中,并擴鏈形成大分子,后形成乳液。
將凝聚體作為粒子時的指標除了凝聚體徑之外,還有DBP吸油量、cDBP。cDBP對黑度和分散性也有影響,cDBP越低,黑度越大,分散性越小。
一般減小凝聚體徑的方法是在原料油中添加堿金屬鹽或其溶液,或在燃燒區域或反應區域中導入堿金屬鹽或其溶液。
作為表示凝聚體徑分布窄度的指標,有利用離心沉降法測得的凝聚體斯托克斯等效徑分布中的頻率斯托克斯等效徑的半幅值D1/2和頻率斯托克斯等效徑Dmod之比D1/2/Dmod,有例子表明,將該值控制在一定范圍內,可賦予混合了該炭黑的橡膠混合物以改良的性質。
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